I Volontari rappresentano lo strumento operativo che consente all'Associazione di essere profondamente radicata nel territorio in cui opera e di garantire il proprio aiuto alle famigli che ne fanno richiesta. Al profondo spirito di solidarietà, i Volontari di Presenza Amica uniscono una preparazione adeguata, raggiunta attraverso la frequenza di corsi di formazione teorico-pratica.
Nell'ambito della loro formazione vengono affrontate tutte le problematiche organizzative, psicologiche, sanitarie, etiche e religiose con le quali i Volontari si trovano ad interagire nel corso della loro attività. I Volontari operano con la supervisione di una Psicologa che li supporta in modo continuativo attraverso incontri bisettimanali.